Le avventure dei Vendicatori, si incroceranno spesso con quelle di altri supereroi dell'universo Marvel, come l'Uomo Ragno (Spiderman) o come i Fantastici Quattro e gli X-Men, con i quali avranno sia delle accese battaglie, che delle ottime collaborazioni. Le collaborazioni, molto spesso si avranno per affrontare i nemici comuni, come ad esempio l'Uomo Talpa, il nemico dei Fantastici Quattro che possiede un esercito nascosto sottoterra e che cova vendetta nei confronti degli esseri umani, oppure come il Dott. Destino uno dei più bei personaggi negativi dell'universo Marvel o Magneto. Un altro nemico di tutto rispetto dei Vendicatori è il Conte Luchino Nefaria, un ricchissimo conte europeo, capo della potente organizzazione malavitosa chiamata Maggia, che si è trasferito in America con il suo castello e che creerà non pochi problemi ai Vendicatori, da ricordare una bellissima storia firmata da John Byrne, dove il Conte Nefaria diventa un potentissimo supercriminale. Un altra organizzazione che darà manforte ai Vendicatori è quella dello SHIELD, capeggita dall'amico di Capitan America Nick Fury, formata da agenti segreti e dedita al contro-spionaggio. In seguito dopo un periodo di crisi del gruppo, Giant-Man, Wasp e Iron Man per un certo periodo sono stati rimpiazzati da Occhio di Falco ( al secolo Clint Burton), un abilissimo arciere, ex compagno della supereroina Vedova Nera e i due mutanti ex-seguaci di Magneto (vedi X-men): il velocissimo mutante Quicksilver e la maga Scarlet ( al secolo, i fratelli Pietro e Wanda Maximoff). Questi personaggi, dal passato non proprio cristallino, creeranno all'interno del gruppo delle rivalità e delle incomprensioni sia nei confronti dei veterani come Capitan America, sia fra di loro (vedi i contrasti fra l'irruento Quicksilver e Occhio di Falco). Ma forse i nemico numero uno dei Vendicatori potrebbe essere considerato il terribile Ultron (nelle varie versioni che partono da Ultron-1 e arrivano fino a Ultron-14), un robot creato dallo scienziato Henry Pitt (Giant-man o Ant-Man) con una intelligenza tale da assumere una coscienza propria e ribellarsi al suo costruttore. Ultron che ha dalla sua dei poteri ipnotici e una intelligenza sovraumana, diventa un supercriminale e grazie ad alcuni nemici dei Vendicatori, primo fra tutti il sinistro mietitore, forma la legione dei Signori del Male. Ultron passerà nel corso delle avventure, dal primordiale Ultron-1 a Ultron-5 che a sua volta costruì un'altro androide basandosi sui prototipi della Torcia Umana (versione cyborg della II guerra mondiale) e Wonder-Man : la Visione, un androide in grado di diventare impalpabile e attraversare muri e oggetti, oppure di essere più duro del diamante. Visione da prima nemico si ribellerà a Ultron e diventerà uno dei più fedeli componenti dei Vendicatori. Il suo conflitto interiore più grande sarà quello di sentirsi un uomo, ma di non esserlo, cosa che lo porterà a continue crisi di identità sopratutto quando Wanda Scarlet, si innamorerà di lui.

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